先介绍热塑性PUD的制备。
热塑性PUD可通过丙酮法、熔融分散法、预聚体混合法及酮亚胺法来制备。首先将二元醇(二羟基聚酯低聚物)与二异氰酸酯反应,然后将产物分散于水中,为便于在水中分散,须降低聚氨酯树脂的黏度,这可以采用不同方法来进行。
①先制成低分了量聚氢酯预聚物,然后在水相中用酮亚胺与预聚物混合而扩链;
②将聚氨酯树脂溶解于内酮中,降低黏度后,分散干水中,再抽除丙酮;
③将聚氯酯树脂加热熔融以降低黏度后分散十水中。
再介绍交联型PuD的制备。
用交联法制备PUD,可消除热塑性PUD结构上带有亲水性离子基团、涂膜吸水率高的这一缺陷。
(1)外变联PUD又称双组分热同性PUD,是靠线型聚氨酯水分散体中的羟基、羧基、氨基、氨基甲酸酯基或脲基上的活性氢与交联剂起化学反应来交联固化。二聚氰胺甲醛树脂最普遍,固化温度为120~150℃,酸性催化剂可降低固化温度和烘烤时间,能提高涂膜的质量。
(2)室温固化双组分PUD适用热敏温度低于60~80℃的底材和大型制件。这种特制的交联剂是含NCO端基的脂肪族异氰酸酯预聚物,使用时,经亲水处理的预聚物分散于各种含羟基的集合物水分散体中。涂料成膜时,经表面水分蒸发,二者粒子便聚集在一起,NC0就与OH反应。
(3)单组分可交联PUD以含封闭异氰酸基的水性聚氨酯树脂作为成膜物,升温解封后与胺类交联剂发生固化反应。常见的封闭剂有NaIIs02、苯酚和己内酰胺。美研制的水性单组分PU涂料,是将脲丁酮作“内交联剂”。辅助交联反应发生在稳定交联乳胶粒子的内部。它通过增大PU的分子量和交联程度而改善涂料性能,且不影响乳胶的稳定性。其反应过程如下。
水性聚氨酯涂料生产应注意其分散体PUD
(4)挥发型低交联PUD是在阴离子型PUD中引入亲水的(CH2CH2m)基团,在水中分散,用二元胺和少量多兀胺扩链,便能制得稳定性好、成膜性和涂膜性能优良的低度内交联水性PU。
(5)光固化PUD近两年除无溶剂体系采用光固化外,在粉未涂料和水性涂料领域也开始用光固化技术,并且取得了一定的成绩。 |