疏水涂料指涂膜在光滑表面上的静态水接触角大于90°的一类低表面能涂料,具有防水、防雾、防雪、防污染、抗粘连、抗氧化、防腐蚀和自清洁以及防止电流传导等重要特点,在科学研究和生产、生活等诸多领域中有极为广泛的应用前景[1]。通过设计不同结构、化学和物理特征的涂料,能为固体材料提供新的附加功能。纯的纳米硅溶胶涂料是一种耐候性、耐温性优良的高硬度无机材料,溶胶-凝胶技术制备的纳米SiO2/有机硅杂化材料成膜后具有耐热性、耐候性、透明性、低折射性、低介电性等优良性能,在汽车玻璃、厨房用具、建筑玻璃、金属防腐、微电子集成电路等方面表现出广泛的应用前景[2-4]。利用硅溶胶中残留硅羟基与有机硅/氟改性剂的溶胶-凝胶反应或表面改性,将有机基团杂化引入硅溶胶结构中,是赋予硅溶胶薄膜疏水性的一个主要和有效的方法,引入的有机基团可以是硅甲基、硅烷基或氟代硅烷基[5-6]。本文使用正硅酸乙酯与有机硅/氟烷采用溶胶-凝胶法制备醇基纳米杂化有机硅溶胶,研究硅溶胶对基材的渗透性,及其应用在不同表面粗糙度的硅酸盐基材上的涂膜的疏水性、硬度、强度、耐污染性及耐腐蚀性。
1.实验部分
1.1主要原料
正硅酸乙酯(TEOS)、无水乙醇:分析纯;甲基三乙氧基硅烷(MTES)、二甲基二乙氧基硅烷(DMDES):蓝星化工;辛基三乙氧基硅烷(OTES):德邦化工;十二氟庚基丙基三甲氧基硅烷(12FHPTMS):雪佳集团;工业级低分子含氢硅氧烷:自制。
1.2仪器和测试方法
WQF-410傅里叶变换红外光谱仪,日本电子公司JEM-CX100Ⅱ型透射电子显微镜。用日本εrma角度计式接触角测定仪。按照GB/T1723—1993、GB/T1720—1979(1989)、GB/T6739—1996测试涂料黏度,涂膜附着力和硬度。
1.3纳米硅/氟杂化疏水涂料的制备
纳米杂化有机硅溶胶的制备如式(1)、式(2)所示。
1.3.1式(1)制备方法
将正硅酸乙酯、甲基三乙氧基硅烷和其他有机氟硅烷等前驱体按配方(见表1)加入三口瓶中混合后,搅拌下依次加入一定量的无水乙醇、水和催化剂,然后升温至70℃下反应6h,自然冷却,中和,调节pH值。加入无水乙醇稀释至20%的固含量,得到无色透明的纳米杂化有机硅溶胶。
1.3.2式(2)制备方法
将正硅酸乙酯于三口瓶中混合后,搅拌下依次加入一定量的无水乙醇、水和催化剂,升温至70℃下反应3h后,于搅拌下按表1中的配方滴加甲基三乙氧基硅烷或其他有机氟硅烷等前驱体,保持70℃搅拌回流反应5h,自然冷却,中和,调节pH值。加入无水乙醇稀释至20%的固含量,得到无色透明的纳米杂化有机硅溶胶。
1.4膜的制备
将上述制得的20%的有机硅溶胶用少量的有机碱中和至pH值为9~10,然后涂覆在干净平整的玻璃片上,振动让其自然流平,室温自然干燥1d,膜厚在2~3μm之间,于70℃干燥4h后再升温至110℃保温1h,冷却至室温制得疏水膜。
2.结果与讨论
2.1纳米杂化有机硅溶胶原料配比及反应工艺
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